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均苯型聚酰亞胺樹脂的合成
日期:2018-03-26 人氣:660
早在1908年Bogart等首先合成了聚酰亞胺,但是直至上世紀60年代初,聚酰亞胺才得到工業(yè)上的應用,從此獲得迅速發(fā)展。由DU PONT公司于上世紀60年代開發(fā)成功實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的是均苯型熱固性聚酰亞胺樹脂及其薄膜產(chǎn)品。隨后除均苯型熱固性聚酰亞胺外,還出現(xiàn)了多種類型聚酰亞胺和改性聚酰亞胺等。如熱塑性、可溶性聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺(PAI)聚醚酰亞胺(PEI)等。在此,先介紹均苯型熱固性聚酰亞胺樹脂的合成及其制膜工藝過程。
均苯型聚酰亞胺(PI)樹脂的合成,首先采用溶液縮聚方法合成出其前體聚酰胺酸(PAA)。然后,再經(jīng)脫水環(huán)化制成聚酰亞胺樹脂薄膜。通常,是使均苯四甲酸二酐(PMDA)與大致等摩爾比的4、4、一二氨基二苯醚(ODA)在極性溶劑二甲基乙酰胺(DMAC)中反應,合成出作為前體的聚酰胺酸,再經(jīng)脫水閉環(huán)亞胺化制成聚酰亞胺樹脂。脫水閉環(huán)亞胺化有兩種方法,即熱亞胺化法和化學亞胺化法。前者是將聚酰胺酸加熱到一定溫度,使之脫水閉環(huán)亞胺化,制成聚酰亞胺樹脂薄膜。后者是在將溫度保持在-5℃以下的聚酰胺酸溶液中加人一定量脫水劑(如乙酸酐等)和觸媒(叔胺化合物等),快速混合均勻,加熱到一定溫度使之脫水閉環(huán)亞胺化,制成聚酰亞胺樹脂薄膜。
在制造聚酰亞胺薄膜時,相比于化學亞胺化法熱亞胺化法的工藝過程與設備較簡單。但通?;瘜W亞胺化法的產(chǎn)能高,且所得薄膜的物化性能好。在我國幾乎所有廠家均采用熱亞胺化法,而在國際上幾乎所有公司均完成了從熱亞胺化法向化學亞胺化法的技術與裝備的過渡。
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