最近鐘淵公司的一個專利公開了這類薄膜的典型的制備方法舊：將PMDA、ODA及PPD(ODA／PPD=3／1)加到DMF中，二酐與二胺的物質(zhì)的量比為1：0．98，所得到的固含量為20％的聚酰胺酸溶液的表觀黏度在20℃下為1000 P。將與酰胺酸的物質(zhì)的量比為1．58的乙酸酐，0．69的催化劑異喹啉及DMF(總重量為聚酰胺酸溶液的40％)一次加入，快速攪拌后將冷卻到0℃，黏度為180 P的樹脂溶液通過擠出機(jī)由T型模具涂布在距離為20 mm的連續(xù)不銹鋼帶上，然后加熱到130℃經(jīng)過100 s，250℃、400℃、520℃各20 s，得到平均厚度為25um，在牽伸方向的抗張強(qiáng)度為310 MPa的薄膜。
鐘淵公司的Ito等。在PMDA／ODA—PPD聚酰胺酸溶液中加入10％～50％叔胺來降低覆銅板的CTE。杜邦公司的Okahashi等引報道了雙向牽伸聚酰亞胺薄膜的制造方法。PMDA／ODA的DMAC溶液在20℃的表觀黏度為3500 P，冷卻下加入2．5 mol乙酸酐和2．0 mol吡啶，將所得到的溶液涂于處于90℃的金屬鼓上得到固含量為21％的自支撐的凝膠膜。將該薄膜引入到兩組夾輥中在65℃進(jìn)行牽伸，然后再固定于張力架上。**組夾輥相對與金屬鼓的速度比為1．12，第二組夾輥為1．23，對于張力架為1．39。在張力架的橫向的牽伸為1．61，使?fàn)可毂?/span>(TD／MD)為1．16。然后在260℃加熱40 s，在430℃加熱1 min，冷卻30 s，得到平均CTE為27．5ppm／℃，中心部分的各向異性指數(shù)值AI=7的薄膜。該薄膜涂上聚酯／環(huán)氧膠黏劑，在130％與銅箔熱壓復(fù)合得到柔性聚酰亞胺覆銅板。
宇部的Yamamoto等最近報道了BPDA／PPD薄膜及其覆銅板的制造方法。將BPDA和PPD在DMAC中氮?dú)庀?/span>40℃攪拌3 h，得到對數(shù)黏度為1．8 dL／g，表觀黏度為1800 P的聚酰胺酸溶液。向該溶液中加入0．1％磷酸硬脂肪醇酯的三乙醇胺鹽及0．5％膠體SiO：(平均粒徑為80 nm)得到摻雜的聚酰胺酸溶液。將該摻雜溶液通過T型模具擠壓到連續(xù)鋼帶上，在120～160℃下燥10 min，得到含揮發(fā)物為34．4％的自支撐薄膜，進(jìn)一步干燥后其揮發(fā)物降到28．5％。將薄膜固定在張力器的夾子上并在爐子中加熱到300℃，這時相對的兩組夾子的距離縮短為室溫時的95％，并且大部分已經(jīng)酰亞胺化，薄膜再在500℃加熱30 S，得到揮發(fā)物低于0．4％的連續(xù)薄膜。
將得到的聚酰亞胺薄膜的兩側(cè)在Ar／He／H：／O：混合氣流中以6．2 kW·min／m2的放電密度下進(jìn)行低溫等離子處理，處理過的薄膜表面涂以聚酰亞胺硅氧烷一環(huán)氧黏合劑，與電解銅箔在2 MPa及180℃下復(fù)合得到聚酰亞胺覆銅板。聚酰亞胺薄膜的厚度為50um，CTE為22．5 ppm／℃(50～200。(2，TD)，抗張模量為7．49 GPa，銅箔在外側(cè)的翹曲度為1．0 mm，剝離強(qiáng)度為13 N／cm。